胶的透明考察SPU加入量对氯丁密封胶固化前后透明性的影响,结果如表所示。从表可以看出,当SPU添加量小于30%时,两者相容性较好,没有明显的相分离,改性预聚体视觉上呈透明均一,固化后的样条透光率为90%以上;当添加量增加到50%时,样条呈淡乳白色半透明。这种变化可能是因为:随着SPU含量增加至50%时,共混物中氨醋键等强极性链段含量增加,与Si-O-Si低极性链段产生微弱的相分离。值得一提的是,氯丁密封胶具有更好的透明性。例如,当SPU和PU添加量都为40%时,氯丁密封胶的固化样条仅稍有不透明,透光率为78%,而氯丁密封胶的固化样条半透明,透光率只有43%。这可能是归结于以下两个原因:(1>氯丁密封胶只涉及单一的固化机理,速度的差异会引起相分离,而氯丁密封胶的固化包含两种不同的化学反应过程,其固化从而影响胶的透明性;(2)联,而PU和MS之间不存在化学连接,因此SPU-MS更均匀的分布。SPU可以与MS之间发生化学交胶可以在分子水平上实现两者有SPU主链与聚氨醋链段相同,含有氨醋键等强极性链段,端基通过水解缩合可与MS反应形成化学键,其加入量会影响改性胶的力学性能,结果如表4-2所示。从表可以看出,随着SPU含量的增加,样条拉伸强度和硬度增大;SPU含量为10%时,改性胶拉伸强度从氯丁密封胶的0.41 MPa增加至0.72MPa,硬度从13增加至16;当SPU含量提高到30%时,氯丁密封胶的拉伸强度为1.23MPa,硬度为27,拉伸强度比氯丁密封胶提高了0.82MPa相应的硬度增加了一倍。
改性胶强度和硬度的增加,可能的原因是:(1)纯MS分子间的作用力小,而经SPU改性后,分子内的氨基甲酸醋等强极性链段的存在使得分子间形成氢键等作用力,从而分子间作用力加;SPU端基为三个Si-OCzHS,水解和缩合后得到高交联密度的交联结构,SPU含量越高,体系的交联密度增大,同时,强极性硬链段含量也增加,使得胶的拉伸强度得到提高,硬度增大。断裂伸长率随SPU含量的增加呈现先增加后减小的趋势;当SPU含量为30%时,断裂伸长率达到256%,比氯丁密封胶的断裂伸长率129%提高了127%;而当含量增加至40%时,断裂伸长率降低至197%。这种变化可能是因为,相比于MS,添加一定量的SPU后,分子间作用力增加,拉伸过程中除了有软段的伸展,还会发生硬段的滑移;但当SPU含量超过30%时,体系中交联密度过大,限制了分子链的运动,导致断裂伸长率降低。http://www.sdyuantai.net/